Biochimie des vitamines
STRUCTURE
A = RETINOL = AXEROPHTOL
- Trans-Rétinol forme biologique active
- Provitamines A sont des Caroténoïdes
Ex : Trans β Carotène
B1 = THIAMINE
Cycle pyrimidique + Thiazolique
2 dérivés importants :
- Thiamine Pyrophosphate
= Cocarboxylase TPP
- Thiamine Triphosphate TTP
Thiamine Monophosphate : intermédiaire sans rôle métabolique
B2 = RIBOFLAVINE
Combinaison isoalloxazine + Ribitol
2 dérivés importants :
- Acide riboflavine 5’ phosphorique ou Flavine Mononucléotide FMN
- Flavine Adénine Dinucléotide FAD
B3 = PP = NIACINE
2 composés :
- Acide nicotinique : acide pyridine 3 carboxylique
- Nicotinamide : amide de l’acide nicotinique
2 dérivés importants :
- Nicotinamide Adénine Dinucléotide NAD
- Nicotinamide Adénine Dinucléotide Phosphate NADP
Propriétés spectrales :
- 260 nm → NAD+ et NADP+
- 340 nm → NADH,H+ et NADPH,H+
B6
3 substances voisines :
- Pyridoxal (fonction aldéhyde en 4)
- Pyridoxine (fonction alcool Iaire en 4)
- Pyridoxamine (fonction groupement aminé)
B9 = ACIDE FOLIQUE
Acide ptéroylmonoglutamique.
Noyau ptéridine + Acide para aminobenzoïque lié par méthylène et lié à un acide glutamique par liaison amide
B12 = COBALAMINE
Noyau tétrapyrrolique avec Co+ au centre. Groupement A variable :
- C=N Cyanocobalamine
- OH Hydroxycobalamine
- CH3 Méthylcobalamine
- 5’ desoxyadénosine Cobalamine
D = CALCIFEROL
- Vitamine D2 = Ergocalciférol (ergot de seigle).
- Vitamine D3 = Cholecalciférol (huile de poissons).
E = TOCOPHEROL
α Tocophérol forme biologique active
- Noyaux chromane
- Chaîne saturée
- Ester = Lipophile
K
Dérivent de 2 méthyl 1,4 naphtoquinone
- Ménadione = K3
- Phylloquinone = K1
- Ménaquinone = K2
ABSORPTION
A
Incorporés aux micelles et absorbés associé aux chylomicrons
Mécanisme : Transport actif.
B1 = THIAMINE
sans rôle métabolique.
Site : - Duodénum - Grêle proximal
Mécanisme :
- Transport actif : saturation des récepteurs
- Diffusion passive : quand les récepteurs sont saturés.
B2 = RIBOFLAVINE
Synthèse par bactéries intestinales et endogène chez l’Homme insuffisant. Sous la forme FMN et FAD liés aux protéines ou B2 libre.
Site : Duodénum et Jéjunum
Mécanisme :
Transport actif saturable
B3 = PP = NIACINE
Les enzymes intestinales libère l’amide et les bactéries de la flore intestinale le transforme en acide nicotinique.
Site : Long de la paroi intestinale
Mécanisme :
Basse concentration : transport spécifique
Forte concentration : Diffusion passive
B6
Dans l’alimentation sous les 3 formes.
Site : Jejunum Proximal
Mécanisme : Diffusion passive non saturable.
B9 = ACIDE FOLIQUE
Site : Jéjunum
Mécanisme :
- Transport actif
- A forte dose : Diffusion passive
B12 = COBALAMINE
Vit B12 dans l’estomac liée à la protéine R ou facteur intrinsèque.
Duodénum : protéases dégradent la protéine R et est remplacée par le facteur intrinsèque.
Site : Iléon distal
D = CALCIFEROL
Site : Duodénum et jéjunum.
Mécanisme :
Diffusion passive.
E = TOCOPHEROL
Site : Partie moyenne du grêle
Mécanisme :
- Micelles mixtes par diffusion.
- Incorporé aux chylomicrons.
K
Site : Grêle proximal.
Mécanisme : Transport actif.
Site : Grêle et colon.
Mécanisme : Diffusion Passive.
DISTRIBUTION
A
Sous forme d’un complexe RBPp Rétinol Binding Protein plasmatique
Taux plasmatique : 0,6 à 1 mg/l
B1
- Transportée jusqu’au foie par la veine porte, captée par la cellule hépatique et phosphorylée en TPP.
- Déphosphorylée pour repasser dans la circulation.
- Organes riches : coeur, rein, foie, cerveau
B2
- B2 et FMN associées à l’albumine.
-Dans les tissus B2 transformée en FMN et FAD sous la dépendance d’une flavokinase et d’une pyrophosphorylase
- Organes riches : Foie, Tissus, GR.
B3
- Capté par le GR et le foie.
- Transformé en NAD et NADP.
- Une enzyme?, intracellulaire peut réaliser la réaction inverse..
B6
- Les 3 formes sont phosphorylées par une pyridoxal kinase.
- Organes riches : Foie.
B9
Réduction de l’acide folique par dihydrofolate réductase dans le foie en 2 temps :
- DHF
- THF (plaque tournante des folates)
- CH3 THF rejoint la circulation générale.
B12
Liée à une protéine de transport rejoint le foie par la veine porte.
Transcobalamines :TCI, TCII, TCIII.
Cycle entérohépatique.
D
Associé aux chylomicrons: Synthèse des dérivés hydroxylés :
- 25 (OHà D
- 24,25 (OH)2 D
- 1,25 (OH)2 D
Cycle entérohépatique.
E
Lié aux HDL et LDL; Différence selon le sexe.
Taux plasmatique : 5 à 16 mg/l
Total organisme : 3,4 à 8 g chez adulte.
K
Accumulé dans le foie.
Phylloquinone : forme circulante.
Taux sanguin : 0,25 à 1,15 ng/l.
Transportée par LDL.
ELIMINATION
A Voie urinaire et fécale
B1 Voie rénale : TPP et TTP ½ vie = 15 jours
B2 Voie urinaire : B2 et FAD ½ vie = 15 jours
B3 Voie rénale : NAD et NADP
B6 Voie urinaire sous la forme acide 4 pyridoxique.
B9 Voie urinaire et fécale
B12 Voie fécale →bile.
D Voie fécale →bile.
E Voie fécale →bile sous forme : - tocophéryl Hydroquinone - acide tocophéronique ½ vie : 15 jours
K Voie fécale ou urinaire pour métabolites polaires
PHYSIOLOGIE
A - La vision - La différentiation cellulaire
B1
TPP Coenzyme dans le mécanisme de la Décarboxylation oxydative de l’acide pyruvique.
B2
- FMN et FAD Coenzyme de déshydrogénases et oxydases dans les réactions d’oxydoréduction.
Enzyme dépendant du FMN :L amino déshydrogénase
Enzymes dépendants du FAD : Déshydrogénases acceptant les H+ provenant de substrats réduits (Acyl CoA déshydrogénase et Succinate déshydrogénase) et de Coenzymes réduits: Glutathion réductase érythrocytairE.
B3
- NAD et NADP accepteurs et donneurs de H+ dans réactions d’oxydoréduction.
Enzymes fonctionnant avec NAD : - Déshydrogénase
- Accepteur d’H+ dans les réactions productrices d’énergie : Glycolyse, Lipolyse, Cycle de Krebs.
Enzymes fonctionnant avec NADP :
- Déshydrogénase voie des pentoses phosphates,
- Coenzyme d’hydrolases.
- Donneur d’H+ des réactions consommatrices.
d’énergie →Synthèse des Acides Gras Interconversion des coenzyme
B6
Le phosphate de pyridoxal sert de coenzyme des réactions de : transamination, racémisation, décarboxylation, élimination.
B9
Transporteurs de groupements monocarbonés (méthyle, méthylène, méthényle, formyle, formimine)
B12
Transport de groupements carbonés :
- Méthylation de l’homocystéine en méthionine (cytoplasme)
- Isomérisation du L méthylmalonyl coA en succinyl coA (mitochondrie).
D
Comme hormone stéroïde Régulation du métabolisme phosphocalcique.
E
Antioxydant :
- Radicaux libre
- Arrête les réactions en chaîne d’oxydation des AG insaturés des membranes cellulaires
K
Cofacteur d’une Carboxylase, subit l’action d’une quinone réductase puis, epoxydase/carboxylase et époxyde réductase, nécessaire à la synthèse de facteurs de la coagulation.